蔣友源1,鄭林1,劉竹林2,但家云1,郝春暉2,張波2
(1.湖南華菱湘潭鋼鐵有限公司,湖南湘潭411101;2.湖南工業(yè)大學(xué)冶金與材料工程學(xué)院,湖南株洲412007)
摘要:基于煤粉及煤粉與生物質(zhì)炭的混合試樣進(jìn)行工業(yè)分析、熱重分析。研究煤粉中占不同比例的生物質(zhì)炭對(duì)煤粉燃燒率的影響。結(jié)果表明,隨著生物質(zhì)炭所占比例的增加,試樣的著火點(diǎn)硫含量均降低,燃燒速度加快,燃燒率增加,有利于高爐的冶煉。
高爐采用煤粉代替部分焦炭進(jìn)行噴吹熔煉,可有效降低生鐵生產(chǎn)成本,強(qiáng)化冶煉[1-2]。但由于煤炭資源的不可再生,尋求一種清潔、可再生資源進(jìn)行替代就成為必然趨勢(shì)。生物質(zhì)燃料作為一種可再生資源,我國(guó)的儲(chǔ)量非常豐富,總量相當(dāng)于50億噸標(biāo)準(zhǔn)煤。生物質(zhì)燃料如麥秸稈的可燃成分碳、氫總量可達(dá)到40%以上,而且其中的灰分以及硫、磷含量很低,可以在高爐煉鐵中替代部分碳質(zhì)燃料[3]。日本JFE公司[4]研究了生物質(zhì)燃料在300℃下干燥粉碎,與煤混合后在焦?fàn)t內(nèi)經(jīng)過(guò)干儲(chǔ)工序制成焦炭,用作高爐煉鐵。
在高爐噴吹過(guò)程中,煤粉的燃燒率對(duì)高爐冶煉至關(guān)重要,燃燒率太低則噴入的煤粉不能及時(shí)燃燒而產(chǎn)生過(guò)多的未燃煤粉,隨著煤氣流上升,附著在焦炭表面,堵塞了焦炭的孔隙,從而影響高爐的透氣性,造成高爐爐況異常和噴煤資源的浪費(fèi)。據(jù)實(shí)際生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)[5-8],打煤粉燃燒率大于85%時(shí),高爐各項(xiàng)指標(biāo)正常,可以獲得較大的煤焦置換比,有效地降低生鐵生產(chǎn)成本。生物質(zhì)燃料應(yīng)用于高爐噴吹,需探明生物質(zhì)燃料的混入比例對(duì)煤粉的燃燒率的影響,并確定較佳的混入比例,為實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)燃煤粉噴吹的工業(yè)化提供理論參考。
1試驗(yàn)
1.1原料
試驗(yàn)用煤粉為湘鋼4號(hào)高爐煉鐵現(xiàn)場(chǎng)采集的標(biāo)準(zhǔn)樣品,荔枝木炭為外購(gòu)。原料進(jìn)行預(yù)處理,其步驟如下:
(1)破碎:先將荔枝木炭粉放入額式破碎機(jī)中,破碎為15mm的顆粒,然后用密封式化驗(yàn)制樣粉碎機(jī)粉碎10min,得到小于120μm的生物質(zhì)炭試樣。
(2)配樣:將荔枝木炭粉按質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%、20%和30%的配比方案進(jìn)行炭、煤混合,混勻后從這3種混合試樣及生物質(zhì)炭粉和煤粉中各自稱(chēng)取50g得到5組試樣,裝袋備用。將荔枝質(zhì)炭與煤粉的3種混合試樣分別用“B10”、“B20”、“B30”表示,其下標(biāo)表示混合樣中配加生物質(zhì)炭的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
1.2工業(yè)分析
工業(yè)分析[9]也叫技術(shù)分析或者實(shí)用分析,是一種常用的煤炭化驗(yàn)手段,包括對(duì)燃料中的灰分、揮發(fā)分、水分的測(cè)定以及固定碳的計(jì)算。本試驗(yàn)主要采用工業(yè)分析儀(SDTGA5000,德國(guó))對(duì)試樣的水分、揮發(fā)分及灰分進(jìn)行測(cè)定。
1.3燃燒率的計(jì)算
燃燒率的測(cè)定:每次試驗(yàn)從準(zhǔn)備好的試樣中稱(chēng)取5mg樣品均勻地鋪在微機(jī)差熱天平(HCT-4,北京恒久)的氧化鋁堆堀底部。設(shè)置空氣流量為60ml/min,升溫速率為10℃/min,將試樣由室溫加熱至900℃,保證試樣燃燒完全(試樣重量不再發(fā)生明顯變化)。
計(jì)算燃燒率時(shí),僅考慮試樣中可燃物的燃燒失重。燃燒率的計(jì)算公式如下:

2結(jié)果分析與討論
2.1試樣的工業(yè)分析結(jié)果
5種碳質(zhì)燃料試樣的工業(yè)分析結(jié)果見(jiàn)表1。

由表1可知,煤粉中混加生物質(zhì)炭能夠明顯提高煤粉中的揮發(fā)分含量,且灰分含量明顯降低。燃料中灰分的減少有利于高爐冶煉。同時(shí)根據(jù)文獻(xiàn)[10],煤粉中的揮發(fā)分含量每增加10%,燃燒率提高18%?19%。對(duì)于高爐噴吹用煤粉來(lái)說(shuō),揮發(fā)分含量適當(dāng)提高,促進(jìn)高爐內(nèi)的間接還原,有利于高爐煉鐵生產(chǎn)。其次,試驗(yàn)煤粉中混加荔枝木炭,可顯著降低煤粉中的硫含量,且生物質(zhì)炭的混合比例越大,煤粉中的硫含量越小。降低煤粉中的硫含量有利于高爐冶煉低硫生鐵,提高生鐵質(zhì)量、減少渣量、降低生產(chǎn)成本。此外,煤粉中配加生物質(zhì)炭后,固定碳含量降低,故煤粉中生物質(zhì)炭的配加比例不應(yīng)過(guò)高。
2.2煤粉與混合試樣的燃燒過(guò)程
采用微機(jī)差熱天平對(duì)試樣進(jìn)行了熱重一差熱分析,圖1分別為煤粉和20%的荔枝木炭與80%的煤粉混合試樣的TG-DTG-DTA曲線。

由圖1可知,試樣的燃燒過(guò)程可分為3個(gè)階段:開(kāi)始預(yù)熱階段、燃燒階段和燃盡階段。在預(yù)熱階段,試樣由室溫開(kāi)始加熱,溫度升高,試樣中的水分開(kāi)始蒸發(fā)并有少量的揮發(fā)分析出,TG曲線略微下降,DTG曲線有一個(gè)很小的失重峰,DTA曲線有一個(gè)輕微的吸熱峰。當(dāng)溫度升高到試樣的著火溫度后,試樣中的揮發(fā)分大量析出并燃燒,引燃試樣中的固定碳,進(jìn)入燃燒階段,TG曲線呈階梯狀迅速下降,DTG曲線出現(xiàn)兩個(gè)峰值,失重速率變化明顯,DTA曲線有兩個(gè)明顯的放熱峰。對(duì)于煤粉來(lái)說(shuō),第一個(gè)放熱峰是煤粉中的揮發(fā)分大量析出并燃燒產(chǎn)生的,第二個(gè)是由于固定碳燃燒放出了大量的熱量;對(duì)于混合試樣而言,第一個(gè)放熱峰產(chǎn)生于試樣中的揮發(fā)分和生物質(zhì)炭中的固定碳燃燒,第二個(gè)峰產(chǎn)生于煤粉中的固定碳燃燒產(chǎn)生。固定碳燃燒完畢后,試樣進(jìn)入燃盡階段,在該階段試樣幾乎已經(jīng)不再燃燒,失重量非常小,TG曲線和DTG曲線基本為直線,燃燒結(jié)束。
采用TG-DTG切線[11-12]對(duì)TG-DTG-DTA結(jié)果進(jìn)行分析,可以確定試樣燃燒的著火溫度,如表2所示。

煤粉中配加荔枝木炭能使試樣的著火點(diǎn)降低,且混合試樣中生物質(zhì)炭所占的比例越大,著火點(diǎn)越低。這主要是因生物質(zhì)炭中含有較高的揮發(fā)分,揮發(fā)分含量高則著火點(diǎn)低。故將生物質(zhì)炭和煤粉混合后,試樣中的揮發(fā)分含量增加,著火溫度隨之降低。
為了更直觀地觀察煤粉及煤粉與生物質(zhì)炭的混合試樣燃燒過(guò)程的差異,對(duì)其TG曲線進(jìn)行對(duì)比,如圖2所示。

由圖2可知,向煤粉中添加生物質(zhì)炭后,試樣燃燒的TG曲線下降加速,即試樣的燃燒速度加快,燃燒時(shí)間變短,試樣燃燒更充分。這主要是因?yàn)槊悍壑刑砑恿松镔|(zhì)炭后,揮發(fā)分的含量增加,使著火點(diǎn)降低,揮發(fā)分的燃燒釋放出大量的熱量預(yù)熱了固定碳[13],且生物質(zhì)炭中的固定碳為多孔結(jié)構(gòu)[14],能夠與助燃?xì)怏w充分接觸,促進(jìn)了燃燒過(guò)程的進(jìn)行。
2.3試樣燃燒率的計(jì)算結(jié)果與分析
對(duì)試樣進(jìn)行熱重分析試驗(yàn)后,可根據(jù)燃燒率的計(jì)算公式計(jì)算試樣的燃燒率。高爐內(nèi)的溫度很高,煤粉進(jìn)入高爐后馬上就會(huì)上升到著火溫度進(jìn)行燃燒,因此,本次試驗(yàn)僅計(jì)算試樣燃燒至500℃,600℃和700℃時(shí)的燃燒率,如圖3所示。

由圖3可知,混合試樣的燃燒率均高于單一煤粉,且隨著溫度的增高和木質(zhì)炭配加比例增大而增高。在500℃時(shí),混合試樣的燃燒率要高于湘鋼噴吹用煤粉的燃燒率,其主要原因是荔枝木炭中的揮發(fā)分含量高于煤粉中的揮發(fā)分,向煤粉中加入生物質(zhì)炭后,混合試樣中的揮發(fā)分含量增加,且木炭的著火溫度為350?400℃,所以500℃時(shí)混合試樣燃燒率提高。當(dāng)溫度升高到600℃時(shí),煤粉的燃燒率比500℃時(shí)提高了7.43%;混合試樣的燃燒率高于煤粉,且隨著生物質(zhì)炭配加比例而增加。當(dāng)溫度升高到700℃,煤粉的燃燒率分別為74.66%,混合試樣的燃燒率均大于82.16%,且添加比例為30%時(shí),混合試樣的燃燒率達(dá)到90.73%。
3結(jié)論
(1)生物質(zhì)炭具有灰分含量低、揮發(fā)分含量高、硫含量低的優(yōu)點(diǎn),煤粉中配加生物質(zhì)炭可以提高煤粉的質(zhì)量和燃燒率,有利于高爐的冶煉。
(2)隨著生物質(zhì)炭比例的增加,試樣的著火點(diǎn)降低,燃燒速度加快,試樣的燃燒率增加,且混合試樣的燃燒率均大于82.16%。
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