黃格省1,閻捷2,師曉玉1,盧紅1,鮮楠瑩1
(1.中國石油石油化工研究院,北京102206;2.中國石油蘭州石化公司,甘肅蘭州730060)
摘要:介紹了化學(xué)鏈制氫、生物質(zhì)制氫、利用棄風(fēng)/棄光電解水制氫、太陽能光催化分解水制氫等新型清潔能源制氫技術(shù)的研究與應(yīng)用現(xiàn)狀,對各種制氫技術(shù)的產(chǎn)業(yè)發(fā)展前景進(jìn)行了分析。在氫燃料電池汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展過程中,化石原料制氫(包括工業(yè)副產(chǎn)氫氣及化合物熱分解制氫)仍將是制氫技術(shù)中的主流工藝路線,而生物質(zhì)制氫、“綠電”電解水制氫、太陽能光催化分解水制氫等新能源制氫是化石原料制氫的重要補充,未來的氫氣生產(chǎn)將呈現(xiàn)化石原料路線和可再生原料路線優(yōu)勢互補、多元化并存發(fā)展的格局。為推動新型清潔制氫技術(shù)的快速發(fā)展,建議我國政府應(yīng)從國家層面持續(xù)做好頂層設(shè)計,對新能源制氫產(chǎn)業(yè)化項目給予產(chǎn)業(yè)政策扶持;國內(nèi)科研院所應(yīng)加強與企業(yè)的技術(shù)研發(fā)合作,加大開發(fā)綠色、低碳、低成本制氫技術(shù),推動制氫技術(shù)進(jìn)步和氫燃料電池汽車產(chǎn)業(yè)快速成長。
隨著全球氫燃料電池汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,氫氣來源和制氫技術(shù)備受關(guān)注。傳統(tǒng)制氫技術(shù)主要包括煤制氫、天然氣制氫、重油制氫、甲醇等化合物制氫、煉廠重整制氫、工業(yè)副產(chǎn)氫氣等多種方式。由于傳統(tǒng)制氫技術(shù)需要消耗煤、石油、天然氣化石原料,從長遠(yuǎn)來看原料資源供給不可持續(xù),且制氫過程存在污染物和CO2排放量大的缺點。因此,如何對傳統(tǒng)制氫技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)、提升制氫效率、降低碳排放(如基于工藝過程簡單、能耗低、氫氣易于分離、CO2易于回收的化學(xué)鏈制氫技術(shù)),如何利用原料資源可持續(xù)、低碳、環(huán)保、高效的新型制氫技術(shù)(如基于原料資源可再生的生物質(zhì)制氫技術(shù)以及基于棄風(fēng)、棄光、棄水富裕電力與電解水制氫相耦合的“綠色”制氫技術(shù)),已成為當(dāng)前新能源汽車行業(yè)發(fā)展過程中重點關(guān)注和研究的熱點問題。
1化學(xué)鏈制氫技術(shù)
目前,全球工業(yè)化用氫主要來自于天然氣蒸汽重整工藝(我國主要采用煤制氫),但該工藝反應(yīng)條件需高溫(650~1000℃)、高壓(1.6~2.0MPa),為得到純氫還需要對產(chǎn)出的合成氣進(jìn)行復(fù)雜的后續(xù)水汽變換和氫氣、CO2分離工藝步驟,過程能耗高。1983年,德國科學(xué)家Richter和Knoche首次提出化學(xué)鏈燃燒(CLC)概念,之后研究者將CLC與蒸汽鐵法制氫相結(jié)合,即形成了化學(xué)鏈制氫技術(shù),原理如圖1所示[1]。

化學(xué)鏈制氫反應(yīng)裝置由燃料反應(yīng)器、蒸汽反應(yīng)器、空氣反應(yīng)器共3個反應(yīng)器組成,全部過程按照3個步驟進(jìn)行氫氣的制取及CO2的捕集:在燃料反應(yīng)器中,燃料與載氧體(Fe2O3)發(fā)生反應(yīng),燃料被完全氧化為CO2和水(將水蒸氣冷凝下來即可得到純凈CO2),同時載氧體被還原為還原態(tài)(FeO);還原態(tài)的載氧體進(jìn)入蒸氣反應(yīng)器中,與通入的水蒸氣發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,同時載氧體被部分氧化;部分氧化的載氧體進(jìn)入空氣反應(yīng)器中,空氣將其完全氧化,并在空氣反應(yīng)器中除去反應(yīng)過程中產(chǎn)生的積炭等污染物。總的反應(yīng)結(jié)果是烴類水蒸氣反應(yīng)生成CO2和氫氣。
與水蒸氣重整制氫相比,化學(xué)鏈制氫的優(yōu)點主要包括5個方面:(1)裝置相對簡單,無需水汽變換裝置、氫氣與CO2提純分離裝置;(2)只需要載氧體1種固體顆粒,而傳統(tǒng)的水蒸氣重整過程需要包括水蒸氣重整、高溫水汽變換劑、低溫水汽3種變換催化劑及CO2吸附劑;(3)不需要復(fù)雜的氫氣凈化過程,只需將蒸汽反應(yīng)器出口的氣體直接冷凝即可得到純氫;(4)燃料反應(yīng)器和空氣反應(yīng)器內(nèi)部反應(yīng)溫度相對較低,且燃料不與氧氣直接接觸,幾乎無NOx生成,污染氣體排放少;(5)在燃料反應(yīng)器中,燃料燃燒產(chǎn)物主要是CO2和水蒸氣,經(jīng)過簡單冷凝即可得到純凈的CO2,不需要復(fù)雜的分離裝置,投資少,能耗低。
目前,化學(xué)鏈制氫過程中用到的燃料主要為氣體燃料(天然氣),只有少數(shù)研究涉及利用固體燃料(煤、石油焦、生物質(zhì)等)化學(xué)鏈制氫的可行性[2-3]。以煤為原料的直接化學(xué)鏈(CDCL)制氫工藝流程如圖2所示。AspenPlus模擬發(fā)現(xiàn)[4]:CDCL過程中在保持碳排放為零的情況下,制氫效率高達(dá)79%,發(fā)電效率可達(dá)50%;與傳統(tǒng)的煤氣化之后再經(jīng)水汽轉(zhuǎn)換過程制氫相比,能量轉(zhuǎn)換效率高出約20%。目前,針對固體燃料應(yīng)用于化學(xué)鏈制氫過程有2種方式:(1)先把固體燃料氣化,利用氣化產(chǎn)生的還原性氣體進(jìn)行化學(xué)鏈制氫;(2)直接利用固體燃料作為還原性物質(zhì)進(jìn)行化學(xué)鏈制氫[5]。

化學(xué)鏈制氫技術(shù)目前尚有諸多問題需要改進(jìn):(1)制備性能優(yōu)異的載氧體,以期解決機(jī)械強度差、產(chǎn)氫量低、易燒結(jié)、易積炭、不耐高溫等問題;(2)化學(xué)鏈制氫反應(yīng)器的設(shè)計優(yōu)化,重點解決載氧體在反應(yīng)器之間的循環(huán)方式以及反應(yīng)器之間的密封等關(guān)鍵問題,同時持續(xù)研究設(shè)計適用于液態(tài)、固態(tài)燃料的化學(xué)鏈制氫反應(yīng)器;(3)研究開發(fā)采用固體燃料作為化學(xué)鏈制氫原料的可行技術(shù)[6]。
2可再生能源制氫技術(shù)
2.1生物質(zhì)制氫
我國生物質(zhì)資源十分豐富,主要以農(nóng)林廢棄物和城市生活垃圾為主,利用生物質(zhì)原料制氫不失為一種具有良好發(fā)展前景的制氫技術(shù)路線。生物質(zhì)制氫技術(shù)主要有生物質(zhì)氣化制氫、生物質(zhì)熱裂解制氫、生物質(zhì)超臨界水轉(zhuǎn)換制氫以及微生物降解制氫等技術(shù)路線[7]。
2.1.1生物質(zhì)氣化制氫
生物質(zhì)氣化制氫是在1000℃以上的高溫條件下,生物質(zhì)與氣化劑(空氣、氧氣、水蒸氣等)在氣化爐中反應(yīng),產(chǎn)生富氫燃?xì)狻J褂玫臍饣瘎┎煌瑲饣磻?yīng)產(chǎn)生的氣體和焦油收率也不同。氣化制氫技術(shù)具有工藝流程簡單、操作方便和氫氣產(chǎn)率高等優(yōu)點。生物質(zhì)氣化制氫在反應(yīng)過程中會產(chǎn)生焦油,焦油的產(chǎn)生不僅降低反應(yīng)效率,還會腐蝕和損害設(shè)備,阻礙制氫的進(jìn)行。催化劑可以降低反應(yīng)所需的活化能,低溫下分解焦油,從而降低焦油含量。該工藝技術(shù)接近成熟階段,目前國內(nèi)運行的生物質(zhì)氣化裝置一般將生物質(zhì)高溫氣化后再發(fā)電,使生物質(zhì)的化學(xué)能先轉(zhuǎn)化為熱能再轉(zhuǎn)化為電能,如用于制氫僅需在氣化裝置后部增設(shè)相應(yīng)的水汽變換裝置和氫氣分離系統(tǒng),所用主要技術(shù)均為常規(guī)技術(shù)。
2.1.2生物質(zhì)熱裂解制氫
生物質(zhì)熱裂解制氫是在500~600℃且隔絕空氣和氧氣的條件下,對生物質(zhì)進(jìn)行間接加熱,使其發(fā)生熱解轉(zhuǎn)化為生物焦油、焦炭和氣體,對焦油等烴類物質(zhì)進(jìn)一步催化裂解,得到富氫氣體并對氣體進(jìn)行分離即可獲得氫氣[8]。該工藝流程簡單,對生物質(zhì)的利用率高,制氫效率主要與反應(yīng)溫度、停留時間和生物質(zhì)原料特性有關(guān)。在使用催化劑的前提下,熱解氣中氫氣的體積分?jǐn)?shù)可達(dá)30%~50%[9]。在熱解過程中產(chǎn)生的焦油會腐蝕設(shè)備和管道,造成產(chǎn)氫效率下降。目前研究的熱點主要集中在熱解反應(yīng)器的設(shè)計、反應(yīng)參數(shù)優(yōu)化、開發(fā)新型催化劑等方面,以提高產(chǎn)氫效率。該技術(shù)目前正處于工業(yè)試驗階段,國內(nèi)也已建有多套小規(guī)模工業(yè)示范裝置。
2.1.3生物質(zhì)超臨界水制氫
生物質(zhì)超臨界水制氫的技術(shù)原理是生物質(zhì)在超臨界水(374~650℃、22.1~25.0MPa)中經(jīng)歷熱解、水解、縮合、脫氫等一系列復(fù)雜的熱化學(xué)轉(zhuǎn)化后產(chǎn)生H2,CO,CO2,CH4等氣體,該技術(shù)的主要優(yōu)點在于超臨界水氣化過程前不需對原料進(jìn)行干燥預(yù)處理,有助于減少能耗。在實際反應(yīng)過程中,由于生物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜(主要由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素組成),在超臨界水中的水解產(chǎn)物主要是糖類(五碳糖和六碳糖)及酚類,之后再降解為較小分子的醇、醛、酸等物質(zhì),最終降解為H2,CO等氣體,具體反應(yīng)過程如圖3所示[10]。近年來,國內(nèi)外科研人員對不同種類生物質(zhì)超臨界水氣化過程的轉(zhuǎn)化規(guī)律及反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究,對反應(yīng)溫度、壓力、物料濃度、停留時間等工藝參數(shù)進(jìn)行了探索,獲得了大量相關(guān)基礎(chǔ)數(shù)據(jù),但由于生物質(zhì)組成結(jié)構(gòu)及反應(yīng)體系復(fù)雜,總體上仍處于試驗研究階段。

2.1.4微生物降解制氫法
微生物降解制氫法(也稱生物制氫法)是利用微生物降解生物質(zhì)得到氫氣的一種制氫方法。根據(jù)生物質(zhì)生長所需的能量來源,將其分為光合微生物制氫法和發(fā)酵生物制氫法。光合微生物制氫法是以太陽能為輸出能源,利用光合微生物(光合細(xì)菌和藻類等)將水或者生物質(zhì)分解產(chǎn)生氫氣。該方法的優(yōu)點是利用了取之不盡的太陽能,缺點是無法降解大分子有機(jī)物,太陽能轉(zhuǎn)換利用率低,氫氣產(chǎn)率低,可控制能力差,運行成本高,目前還處于實驗室研究階段。發(fā)酵生物制氫法是指發(fā)酵細(xì)菌(包括兼性厭氧菌和專性厭氧菌2類)在黑暗環(huán)境下降解生物質(zhì)制氫的一種方法。發(fā)酵生物制氫過程較光合生物制氫穩(wěn)定,發(fā)酵過程不需要光源,易于控制,產(chǎn)氫能力高于光合細(xì)菌,綜合成本低,易于實現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。
2.2電力電解水制氫技術(shù)
2.2.1傳統(tǒng)水電解制氫
利用水的電解制氫是指在電解槽中加入電解質(zhì)并導(dǎo)通電流(直流電),將水分子電解解離,負(fù)極析出氫氣,正極析出氧氣。作為一種傳統(tǒng)技術(shù),電解水制氫技術(shù)設(shè)備簡單、無污染,所得氫氣純度高、雜質(zhì)含量少,適用于各種場合,缺點是耗能大、制氫成本高。根據(jù)電解質(zhì)的不同,電解水技術(shù)可分為堿水電解、固體氧化物電解和質(zhì)子交換膜(PEM)純水電解3種,技術(shù)參數(shù)對比如表1所列[11]。由表1可知,3種電解水技術(shù)各有優(yōu)缺點,相比較而言,堿水電解技術(shù)是目前商業(yè)化程度最高、最為成熟的電解水技術(shù),國外技術(shù)商主要有法國Mcphy公司、美國Teledyne公司和挪威Nel公司,國內(nèi)代表企業(yè)主要有蘇州競立制氫、天津大陸制氫和中船重工718所。PEM純水電解在國外已經(jīng)實現(xiàn)商業(yè)化,主要技術(shù)商有Proton公司、Hydrogenics公司等,國內(nèi)對于該技術(shù)研究主要有中船重工718所、中電豐業(yè)、中科院大連化物所等單位。PEM純水制氫過程無腐蝕性液體,運維簡單,成本低,是我國今后需要重點開發(fā)的純水電解制氫技術(shù)。

2.2.2風(fēng)電/光電電解水制氫
由于利用化石原料制氫存在高能耗、高污染、工藝流程長且出氫純度低等缺點,而電解水制氫技術(shù)具有近零排放和產(chǎn)品純度高等優(yōu)勢,因此電解水制氫一直是行業(yè)重點研究的制氫技術(shù)之一。然而,由于電解水制氫需要消耗大量的電力,用于規(guī)模化制氫并不具備經(jīng)濟(jì)性,因此,基于最近幾年氫燃料電池汽車發(fā)展對低成本、規(guī)模化制氫技術(shù)的迫切需求,業(yè)內(nèi)一致看好采用風(fēng)電、光伏、水電等可再生能源產(chǎn)生的富裕電力(也稱“綠電”)電解水制氫,從而有效解決棄風(fēng)、棄水、棄光現(xiàn)象,達(dá)到節(jié)約電力資源、調(diào)整電力系統(tǒng)能源結(jié)構(gòu)、并實現(xiàn)規(guī)模化制氫的目標(biāo)。2011-2018年我國棄風(fēng)電量及棄風(fēng)率(指棄風(fēng)損失電量占風(fēng)力發(fā)電總量的比例)情況見圖4[12-14]。

在風(fēng)電、光電制氫領(lǐng)域,德國最早引入可再生能源制氫并轉(zhuǎn)化為氣體燃料技術(shù)(P2G)的概念。德國、美國等多個國家較早開始探索該技術(shù)的實際應(yīng)用。目前僅歐洲已經(jīng)運營和正在建設(shè)的P2G項目已達(dá)45個。利用風(fēng)力發(fā)電、太陽能發(fā)電等的剩余電力(即調(diào)峰谷電及無法上網(wǎng)的富裕電力)電解水制氫,由于節(jié)約了化石資源,發(fā)電成本低,工藝路線低碳環(huán)保,被公認(rèn)為是目前與電解水技術(shù)耦合、實現(xiàn)大規(guī)模制氫的理想途徑,受到業(yè)內(nèi)普遍重視。
2018年10月,國家發(fā)改委、能源局聯(lián)合印發(fā)的《清潔能源消納計劃(2018—2020年)》中提出:探索可再生能源富余電力轉(zhuǎn)化為熱能、冷能、氫能,實現(xiàn)可再生能源多途徑就近高效利用。自2009年開始,國家電網(wǎng)率先開展了風(fēng)光電結(jié)合海水制氫技術(shù)前期研究和氫儲能關(guān)鍵技術(shù)應(yīng)用研究。2014年以來,中國節(jié)能環(huán)保集團(tuán)公司、河北建投投資集團(tuán)、國家電投集團(tuán)公司、國家能源集團(tuán)等相繼啟動了風(fēng)電或風(fēng)/光互補制氫及燃料電池關(guān)鍵技術(shù)研發(fā)與應(yīng)用項目,但由于國內(nèi)制氫裝置必須建設(shè)在化工園區(qū)以及發(fā)電過網(wǎng)等因素的影響,風(fēng)電制氫僅停留在示范階段(規(guī)模最大為10MW),商業(yè)化運行的經(jīng)濟(jì)性均面臨較大挑戰(zhàn)。當(dāng)前我國風(fēng)電/光電制氫項目運營進(jìn)展情況見表2[15]。按照當(dāng)前國內(nèi)各省份的風(fēng)電發(fā)電量并結(jié)合棄風(fēng)和消納情況,可直接制取55萬t氫氣。目前風(fēng)電制氫的成本仍然偏高,據(jù)行業(yè)人士測算,煤制氫成本不足1元/m3,而每生產(chǎn)1m3氫氣需要消耗電5.1~5.2kW·h,即便按棄風(fēng)發(fā)電價格為0.25元/(kW·h)計算,即使不計風(fēng)電設(shè)施投資折舊成本及運維成本,風(fēng)電制氫僅電的成本已達(dá)到1.25元,與煤制氫相比缺乏經(jīng)濟(jì)性[16]。

2.3太陽能制氫技術(shù)
在利用可再生能源制氫的技術(shù)中,太陽能制氫是近年來科研人員正在研究開發(fā)的一項新技術(shù)。目前利用太陽能制氫的方法主要有太陽能熱分解水制氫、太陽光催化分解水制氫、太陽光電電解水制氫、太陽能生物制氫等多種。
2.3.1太陽能熱分解水制氫
該技術(shù)是直接利用太陽能聚光器收集太陽能,將水加熱到2500K高溫下分解為氫氣和氧氣。太陽能熱分解水制氫技術(shù)的主要問題在于:高溫太陽能反應(yīng)器的材料問題和實現(xiàn)高溫下氫氣與氧氣的有效分離。由于太陽光的能量密度很低,首先需要將太陽能聚集。目前提出的聚焦裝置分為槽式、塔式、碟式和雙反射聚焦器共4種,后3種裝置可將能量密度提高500~1000倍,獲得1000~2000℃的高溫[17]。但如果要將水直接分解,需要的溫度在2500K以上[18],這對聚焦裝置、反應(yīng)器以及產(chǎn)物分離材料都提出了極高的要求。隨著聚光科技和膜科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,太陽能熱分解制氫技術(shù)得到快速發(fā)展。以色列科研人員對太陽能熱分解水制氫的多孔陶瓷膜反應(yīng)器進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)在水中加入催化劑后,水的分解可以分多步進(jìn)行,可大大降低加熱溫度,在溫度為1000K時的制氫效率可達(dá)50%左右[19]。
2.3.2太陽光電解水制氫
太陽光電解水制氫是由光陽極和陰極共同組成光化學(xué)電池,在電解質(zhì)環(huán)境下依托光陽極來吸收周圍的陽光,在半導(dǎo)體陽極上產(chǎn)生電子,之后借助外路電流將電子傳輸?shù)疥帢O上。水中的質(zhì)子能從陰極接收到電子產(chǎn)生氫氣。光電解水的效率受自由電子空穴對數(shù)量、自由電子空穴對分離和壽命、逆反應(yīng)抑制等因素影響。受限于電極材料和催化劑,目前研究工作得到的光電解水效率普遍較低(10%~13%)。澳大利亞莫納什化學(xué)院研究團(tuán)隊采用泡沫鎳電極材料,使電極表面積大大增加,可使太陽能光電電解水制氫效率達(dá)到22%[20]。
2.3.3太陽光催化分解水制氫
該技術(shù)基于紫外光照射TiO2時可以分解水的原理,當(dāng)半導(dǎo)體吸收光子后,價帶的電子被激發(fā)到導(dǎo)帶并在價帶留下空穴h+,h+獲取水分子的電子,并把水氧化分解為氧氣和質(zhì)子H+,而電子與H+結(jié)合后放出氫氣。高效光解水催化劑必須具備合適的帶隙、良好的電子-空穴分離及傳輸能力,放氧放氫位具有高的活性,要求使用廉價的催化材料且具有良好的穩(wěn)定性和抗腐蝕能力。
該技術(shù)類似于太陽光電分解水制氫,不同之處在于光陽極和陰極并沒有像光電分解水制氫一樣被隔開,而是陽極和陰極在同一粒子上,水分解成氫氣和氧氣的反應(yīng)同時發(fā)生。太陽光催化分解水的反應(yīng)相比光電分解水,反應(yīng)過程大幅簡化,但由于水分解成氫氣和氧氣的反應(yīng)同時發(fā)生,同一粒子上產(chǎn)生的電子空穴極易復(fù)合,從而阻礙氫氣與氧氣的產(chǎn)生,所以抑制光催化逆反應(yīng)的發(fā)生是推動光催化分解水制氫技術(shù)的關(guān)鍵。
自20世紀(jì)70年代,日本科學(xué)家利用TiO2光催化分解水產(chǎn)生氫氣和氧氣以來,光催化材料一直是國內(nèi)外研究的熱點領(lǐng)域[21]。經(jīng)過多年的研究,人們在半導(dǎo)體作為光催化劑的主催化劑和助催化劑研發(fā)、光生電子-空穴對的分離和傳輸機(jī)理研究以及放氧放氫反應(yīng)機(jī)理的研究方面均取得諸多進(jìn)展,光催化材料的太陽能轉(zhuǎn)換效率逐步提高,對光催化機(jī)理認(rèn)識逐步深入、表征手段快速發(fā)展,光催化材料種類也在不斷拓展,光催化技術(shù)正處于從實驗室研究邁向規(guī)模化應(yīng)用的關(guān)鍵階段。目前光催化技術(shù)的研究重點是:如何實現(xiàn)光催化材料帶隙與太陽光譜匹配,如何實現(xiàn)光催化材料的導(dǎo)價帶位置與反應(yīng)物電極電位匹配,如何降低電子-空穴復(fù)合提高量子效率,如何提高光催化材料的穩(wěn)定性等問題[22]。
3制氫技術(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展前景分析
無論是化石原料制氫還是可再生能源制氫技術(shù),均有各自的優(yōu)劣勢。幾種新型制氫技術(shù)與傳統(tǒng)化石原料制氫(包括工業(yè)副產(chǎn)氫及化合物熱分解制氫)技術(shù)的優(yōu)缺點比較見表3。

3.1化石原料制氫技術(shù)成熟,并且占據(jù)主導(dǎo)地位
從目前我國氫氣生產(chǎn)現(xiàn)狀看,氫氣產(chǎn)能已超過2000萬t/a,其中化石原料制氫占70%,工業(yè)副產(chǎn)氫占比將近30%,電解水制氫占比不到1%;從氫氣消費現(xiàn)狀看,基本上全部用于合成氨、合成甲醇以及煉油化工加氫生產(chǎn)過程。預(yù)計今后化石原料制氫仍將是實現(xiàn)大規(guī)模制氫的主體技術(shù)路線。但從長遠(yuǎn)看,由于我國油氣資源對外依存度逐年提高,采用化石原料制氫尤其是天然氣制氫、重油制氫(由于經(jīng)濟(jì)性不佳目前已經(jīng)基本淘汰)不僅原料來源不具有可持續(xù)性,而且碳排放量也較大。我國煤炭資源雖然比較豐富,而且近年來國內(nèi)大型煉化一體化項目配套建設(shè)的制氫裝置一般均采用煤制氫(少部分采用天然氣制氫),但煤制氫路線耗水量大、碳排放量大,在我國社會經(jīng)濟(jì)清潔低碳發(fā)展的大背景下,煤制氫和天然氣制氫都將受到制約,而工業(yè)副產(chǎn)氫例如煉油廠重整制氫、丙烷脫氫、乙烷裂解、焦?fàn)t煤氣和氯堿工業(yè)副產(chǎn)氫氣路線,由于氣體來源廣泛、環(huán)境友好、經(jīng)濟(jì)性高,無疑將會得到較快發(fā)展。
3.2化學(xué)鏈制氫技術(shù)思路新穎,亟待深入研究與探索
化學(xué)鏈制氫技術(shù)不僅可以達(dá)到較高的能量轉(zhuǎn)換效率,同時還可以低能耗地分離捕集CO2,目前對該技術(shù)的研究僅處于實驗研究階段,在化學(xué)鏈制氫反應(yīng)器的設(shè)計優(yōu)化、性能優(yōu)異的載氧體制備、化學(xué)鏈制氫原料的拓展等方面仍有待開展許多研究工作,離實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用具有較大的差距,但基于該技術(shù)的基礎(chǔ)理論創(chuàng)新和技術(shù)工藝的能耗低,估計對該技術(shù)的研究開發(fā)力度將會進(jìn)一步加大。
3.3生物質(zhì)制氫技術(shù)發(fā)展緩慢,仍需解決諸多技術(shù)問題
與化石原料相比,我國生物質(zhì)資源種類多、資源量大、分布廣泛,例如農(nóng)作物秸稈、農(nóng)林廢棄物、畜禽糞便、能源植物、城市生活垃圾等都可作為制氫的原料,但生物質(zhì)原料也存在能量密度低、資源分散、收集加工成本高等缺點。目前各種生物質(zhì)制氫技術(shù),包括生物質(zhì)氣化制氫、熱裂解制氫、超臨界水制氫以及微生物降解生物質(zhì)制氫技術(shù),均未達(dá)到成熟階段,尤其是生物質(zhì)氣化、生物質(zhì)熱裂解技術(shù)已經(jīng)發(fā)展多年,但技術(shù)進(jìn)展緩慢,仍需開展進(jìn)一步的深入研究和工藝優(yōu)化。從長遠(yuǎn)發(fā)展看,由于生物質(zhì)原料具有可持續(xù)性,相對化石原料制氫過程其碳排放量較少,符合綠色經(jīng)濟(jì)發(fā)展理念,因此利用生物質(zhì)制氫仍然會受到行業(yè)重視。
3.4風(fēng)電/光電制氫發(fā)展?jié)摿Υ螅瑧?yīng)持續(xù)優(yōu)化產(chǎn)業(yè)鏈并降低成本
電解水制氫技術(shù)已經(jīng)發(fā)展多年,但由于耗電量大、氫氣生產(chǎn)成本高(每千克H2約40元,成本是煤制氫的約4倍,是天然氣制氫的約2倍),一直無法進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用。最近幾年,借鑒國外經(jīng)驗,國內(nèi)開展的利用可再生能源(風(fēng)電、光伏發(fā)電、水電、地?zé)岚l(fā)電等)生產(chǎn)的富裕電力與傳統(tǒng)電解水制氫的耦合路線(也稱“綠氫”路線),為氫燃料電池汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展開辟了一條實現(xiàn)大規(guī)模、低成本制氫的創(chuàng)新模式。目前,由于“綠氫”路線一次性發(fā)電設(shè)施投入大、運維成本偏高等原因,尚未顯現(xiàn)出其經(jīng)濟(jì)性優(yōu)勢,仍處于產(chǎn)業(yè)發(fā)展的初級階段。為降低“綠氫”成本,對于風(fēng)電設(shè)施需要降低發(fā)電機(jī)組、風(fēng)場建設(shè)成本和運維成本,對于光伏設(shè)施需要降低多晶硅片、電池片和組件成本,同時需要持續(xù)創(chuàng)新產(chǎn)業(yè)鏈運行模式,充分利用可再生能源谷電、“棄電”降低發(fā)電成本,同時要將制氫裝置盡量建設(shè)在加氫站附近以降低氫氣儲運成本,此外要繼續(xù)加大新型電解水技術(shù)(重點是PEM純水電解技術(shù))研發(fā),降低電解水工藝的單位電耗,推動可再生能源制氫技術(shù)大規(guī)模應(yīng)用。
4結(jié)束語
氫燃料電池汽車被業(yè)內(nèi)多數(shù)人士認(rèn)為是未來新能源汽車發(fā)展的終極模式,目前正處于產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的初期,在制氫、儲氫、輸氫、加氫站、燃料電汽及整車制造全產(chǎn)業(yè)鏈中,實現(xiàn)清潔低碳、低成本、規(guī)模化制氫是推動氫燃料電池汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展的首要條件。隨著氫燃料電池汽車技術(shù)進(jìn)步和產(chǎn)業(yè)鏈的日益成熟,我國氫氣消費將會持續(xù)增長,可再生能源制氫有望成為化石原料制氫技術(shù)的重要補充,未來的氫能產(chǎn)業(yè)必將是化石原料、可再生燃料制氫多種方式并存、優(yōu)勢互補、多元化協(xié)同發(fā)展的格局。當(dāng)前,各種可再生能源制氫技術(shù)發(fā)展正處于成長階段,我國政府應(yīng)從國家層面持續(xù)做好頂層設(shè)計和宏觀指導(dǎo),對新能源制氫產(chǎn)業(yè)化項目的實施給予適當(dāng)?shù)难a貼和政策優(yōu)惠扶持。國內(nèi)科研院所應(yīng)加強與企業(yè)的技術(shù)研發(fā)合作,加大開發(fā)綠色、低碳、低成本新型制氫技術(shù)。經(jīng)過政府、企業(yè)、科研院所等各方面的共同努力,我國制氫技術(shù)將會取得長足進(jìn)步,有力推動氫燃料電池汽車產(chǎn)業(yè)快速成長,促進(jìn)我國能源消費結(jié)構(gòu)調(diào)整和社會經(jīng)濟(jì)高質(zhì)量發(fā)展。

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